Καθαρίζουμε και πλένουμε το χταπόδι.
Το βάζουμε σε μια κατσαρόλα με την κουκούλα προς τα πάνω.
Προσθέτουμε τα 100 γρ. ξίδι και όλο το κρασί ,τα δαφνόφυλλα τους κόκκους πιπέρι και τα αφήνουμε να βράσουν σε μέτρια φωτιά για 45-50 λεπτά. Εάν χρειαστεί υγρά συμπληρώνουμε με λίγο άσπρο κρασί.
Όταν μαλακώσει, το βγάζουμε σε πιατέλα αφαιρώντας την δάφνη και το πιπέρι ,και το κόβουμε σε μικρά κομμάτια.
Βάζουμε στο τηγάνι το μισό ελαιόλαδο ,αφήνουμε να κάψει για λίγο, προσθέτουμε την πάπρικα, το μπούκοβο και αφήνουμε για λίγο να βγουν τα αρώματα. Στην συνέχεια προσθέτουμε το χταπόδι και το σοτάρουμε για 4-5 λεπτά .
Αλατίζουμε και σβήνουμε με τα υπόλοιπα 50 γρ. ξύδι.
Όταν το σερβίρουμε, το περιχύνουμε με το υπόλοιπο ωμό ελαιόλαδο.